【于广利课题组】——首次建立乳液体系中微波辅助高效开环合成糖聚合物的方法
糖聚合物(Glycopolymer)是指糖类化合物以共价键连接在非糖骨架上的高分子聚合物。该聚合物不仅保留了糖类化合物的活性单元,而且分子量与天然多糖相近,属于天然活性多糖的仿生模拟物,能通过“糖簇效应”实现不同结构糖聚合物与靶蛋白相互作用,为结构可控功能糖聚合物的合成开辟了新途径。目前,关于新型糖聚合物的设计合成是糖化学、糖药物学及糖材料科学领域的研究热点。
于广利教授课题组构建了Bis-Tris buffer/DCE/DTAB乳液聚合体系,利用铜催化叠氮-炔基环加成反应(CuAAC)合成无保护基的糖单体,并以微波辅助加热高效率实现烯烃复分解开环聚合反应(ROMP),筛选出稳定性好、反应活性高的Hoveyda-Grubbs 2nd催化剂,通过调控催化剂比例及优化反应条件,能够在5 ~ 15 min内获得不同结构嵌段、不同分子量特征的糖聚合物。本研究成果表明,乳液体系下的烯烃复分解开环聚合反应(ROMP)可以快速、高效构建天然多糖模拟物,为海洋来源活性多糖的模拟仿生合成和构效关系研究提供了新思路;该系列糖聚合物与伴刀豆球蛋白(ConA)的结合特性研究表明,嵌段型糖聚合物与蛋白的亲和力显著高于均一型,这对新型糖聚合物的设计和相关糖类药物的研发具有一定的指导意义。
该研究成果凡飞博士是第一作者,蔡超副教授和于广利教授为共同通讯作者。该研究由国家自然科学基金、青岛海洋科学与技术国家实验室鳌山计划、山东省重点研发计划及泰山学者计划等项目资助。该研究成果于2017年9月12日以封面文章在线发表在Polymer Chemistry(IF 5.375,一区)期刊上。
F. Fan, C. Cai, L. Gao, et al. Microwave-assisted synthesis of glycopolymers by ring-opening metathesis polymerization (ROMP) in an emulsion system. Polym. Chem., 2017, 8, 6709-6719.
文章链接:
http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2017/py/c7py90178j#!divAbstract (Cover)
http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2017/py/c7py01415e#!divAbstract (Paper)
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